En la Villa Imperial de Potosí se hallaba el Escuadrón de Voluntarios de Caballería de Potosí.

En la Guía y Lazarillo, de Araujo y Concolorcorvo (1803 y 1773 respect.), se indica su clase, contingente y uniforme, a saber:

• 3 compañías,
• 100 hombres por compañía,
• 2 Ayudantes Mayores Veteranos,
• 1 Sargento
• 1 Cabo por compañía.

Uniforme: casaca azul; chupa y calzón blanco; vuelta, solapa y collarín encarnado, con un galón estrecho en éste, y botón blanco. Está así señalado por Real Orden para las Milicias de Caballería de América.

Fueron regladas por el Reglamento (cap. 1, art. 10) algunas unidades del Alto Perú, aquellas que no tenían instructores ni plana mayor veterana, por lo que eran consideradas milicias provinciales, aunque gozaban de fuero militar como las regladas.

La Real Orden de 22 de agosto de 1791 establecía la clasificación siguiente:

• Milicias disciplinadas o regladas:
  aquellas que tenían una plana mayor veterana y una asamblea reglada con su correspondiente régimen.
• Milicias urbanas:
  las que no cumplían con los requisitos de las regladas; correspondían a ciudades, villas y parajes poblados.
• Milicias provinciales:
  correspondientes a una provincia, de la cual no debían salir.